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    溴甲烷的职业危害与防护
    来源:《现代职业安全》杂志2014年第8期     发布时间:2017-02-13     关键词:
        

        溴甲烷(Methyl Bromide,Monobromomethane)又称甲基溴、溴代甲烷、一溴甲烷,分子式为CH3Br,为无色透明易挥发、有甜味的液体。分子量 94.95,比重 1.6755 (20/4℃ ),沸点 4.6℃,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、 四氯化碳、 苯等多数有机溶剂,微溶于水,其本身也是一种溶解性很强的有机溶剂,能腐蚀铝、镁和它们的合金。它在氧气中易燃,在大气中遇高热、明火才燃。


       用途及使用范围


      溴甲烷主要用途有作为甲基供体的化工原料,还可用于熏蒸杀虫剂,作为萃取剂从种籽和花中提炼油脂,羊毛脱酯等。

      溴甲烷作为熏蒸杀虫剂,熏蒸对象主要有田基土壤、仓储谷物、易腐物品、磨坊、仓库及房舍等大型建筑物,以及船只和飞行器。它具有很强的穿透能力,能高效、广谱地杀灭各种有害生物,从而达到灭虫、防病的目的。由于溴甲烷无色无味,为了保证使用者的安全,常常在这种熏蒸剂中加入约 2% 的催泪剂,用作警报剂。

      早年在欧洲等国溴甲烷也曾用作制冷剂和灭火剂,但由于溴甲烷毒性大,累出事故,现已不用作制冷、灭火剂使用。

      在溴甲烷的生产和使用过程中,化工生产工人和熏蒸工可接触不同浓度的溴甲烷。


       毒性特点及危害


      溴甲烷挥发性高,空气中可达到较高浓度。接触者主要中毒途径以呼吸道吸入为主。溴甲烷液体也可经皮肤吸收,特别是液态溴甲烷污染衣物、手套、鞋袜而不及时去除时,皮肤接触时间长,吸收量较多。液态溴甲烷有致冷作用,对皮肤、黏膜有冷刺激。溴甲烷虽能经胃肠道吸收 , 但对职业性接触无实际意义。

      我国 GBZ2.1—2007《工作场所有害因素职业接触限值》规定溴甲烷时间加权平均容许浓度 (PC-TWA)(皮)为 2 mg/3。美国政府工业卫生学者会议 (ACGIH)1998 年生产环境化学物质阈限值规定溴甲烷的空气中最高容许浓度为 1 ppm(1ppm=1×10 -6  ) 。

      溴甲烷为一种强烈的神经毒物 , 可损害中枢及周围神经。亦可损害皮肤黏膜、肺、肝、肾及心血管系统。以中枢神经系统及肺脏受害最早 , 且最为严重。

      溴甲烷从接触到发病有一段潜伏期 , 一般 4 ~ 6 h ,短者20 min,长者可达 5 d 。个别亚急性中毒病例在严重神经系统症状出现前 ,潜伏期可长达 15 d 。除了暴发性中毒病例因迅速死于肺水肿而其他症状来不及出现外 , 溴甲烷急性中毒的临床表现是多种多样的。其中以中枢神经系统与呼吸系统症状最突出。接触其气体后可能有眼和黏膜刺激症状。潜伏期过后可出现头痛、头晕、乏力、嗜睡、食欲不振、恶心、呕吐、咳嗽、咳痰等。如继续发展 , 可出现视力模糊、复视、步态蹒跚、言语不清、共济失调、震颤。有时会出现精神症状 ,抑郁、 淡漠或欣快、 澹妄以至狂躁。可有幻觉 , 定向力障碍 , 甚至出现行为异常。重者可有脑水肿 , 出现癫痛样大抽搐。死亡者多发生在24 ~ 48 h 内。死亡原因多为肺水肿或循环衰竭。有的患者可出现四肢麻木、 肢体麻痹 , 出现病理反射,亦可发生周围神经病。重症患者多有肺水肿 , 可伴有肺部感染或化学性肺炎。

      少数有心肌损害。肾脏损害较常见 , 严重者可发生肾功能衰竭。肝脏损害亦较常见。溴甲烷中毒引起视神经萎缩亦有报道。

      液态溴甲烷容易浸透衣服 , 可经皮肤吸收 , 并可引起皮肤损害 ,接触后皮肤于 1 h 内发生烧灼感 ,数小时可发生红斑和水疱 , 逐渐融合成大疱 , 甚至形成二度灼伤。有时接触后可迟至 7 ~ 9 d 后出现丘疹。接触高浓度气体后亦可引起上述皮肤改变。皮肤损害一般可于1 周内痊愈 , 重者需 8 周才能痊愈。

      长期接触较低浓度溴甲烷时症状可逐渐发生。有国外文献报告在接触 135 mg/m3 左右的浓度时 ,2周后有 l/3 的工人出现头痛、头晕、纳差、 恶心、 乏力、 肢体酸痛等症状。此种发病过程应属亚急性。国内报道车间内浓度在 9.4 ~ 4.7 mg/m3时,部分工人有头晕、头痛、乏力、记忆力减退及性格改变。总的来说 , 慢性溴甲烷中毒时可出现头痛、眩晕、步态不稳、视力障碍、复视、共济失调、肢体麻痛发软 ,瞳孔可中度扩大 , 眼球震颤 , 肤体浅感觉障碍 , 或出现病理反射。重者可出现震颤、瘫痪与精神障碍。

       救援与应急处理


      发生溴甲烷泄漏及其他事故时,应迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离在 150 m 以外,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风, 加速扩散。喷雾状水稀释。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理, 修复、检验后再用。

      灭火方法

      切断气源。若不能立即切断气源, 则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂: 雾状水、泡沫、二氧化碳。

      应急处理

      1. 接触者应立即脱离现场 ,静卧休息,吸氧,严密观察至少48 h。脱去污染的衣服,应特别注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣裤、手套、靴、鞋等。皮肤接触液态溴甲烷时应马上用肥皂水或清水冲洗 , 眼睛接触时用 2% 苏打水洗眼。

      2. 因尚无特效解毒剂,中毒患者以支持治疗为主,并按临床表现给予对症治疗。注意防治迟发性脑水肿和肺水肿。

    中毒预防措施


      1. 生产和使用溴甲烷的化工企业要尽量密闭化和自动化,定期检修仪器设备, 防止跑、 冒、 滴、 漏。

      2. 接触溴甲烷作业时要注意做好个人防护。 空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩) ;紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴正压自给式呼吸器 ; 眼睛防护 : 戴化学安全防护眼镜 ; 身体防护 : 穿透气型防毒服 ; 手防护 : 戴防化学品手套。

      3. 使用或分装溴甲烷时要密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训, 严格遵守操作规程。避免身体接触。远离火种、热源。使用溴甲烷专用检测仪器检测。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。要注意倒空的容器可能残留有害物。

      4. 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业,须有人监护。

      5. 要对熏蒸作业现场做好监督管理工作。熏蒸作业时现场空气中溴甲烷浓度可达 30 ~ 3000ppm(1ppm=1×10 -6  ) , 据 实 测, 停止 施 药 5 d 后 仍 可 维 持4ppm(1ppm=1×10 -6 ) 。

      6. 接触人员做好每年一次定期体检及上岗前的健康体检,患有严重肝、肾、心脏疾患及神经疾患等职业禁忌证者不宜从事溴甲烷作业。


    中毒案例


      案例一

      某食品厂因冷藏库顶部的隔热层里发现有鼠患和虫害,一日下午使用溴甲烷对隔热层进行了熏蒸。隔热层容积约 100 3 , 使用溴甲烷约为 2 kg,封闭 18 h。第二天上班时打开库房大门进行自然通风换气,通风 6 h 后,因急需,在未对冷藏库内空气进行溴甲烷测定的情况下,工人刘某(女)就进入库内工作。进库不一会儿她就闻到有异味,接着出现头晕、头痛、恶心等症状。因其缺乏溴甲烷中毒方面的知识,感觉身体不适后就在值班室内休息,下班回家后当晚出现了呕吐、全身倦怠等症状。第二日上午刘某继续进入冷藏库工作,中午下班回家时突然晕倒在路上,随即被送往医院进行治疗。

      患者入院时面部潮红,眼结膜充血,意识不清,呈嗜睡状,并伴有肌肉震颤。经抢救治疗后恢复出院。按照国家 GBZ10-2002《职业性急性溴甲烷中毒诊断标准》刘某被诊断为溴甲烷重度中毒。

      溴甲烷熏蒸的一些特殊场所,如贮藏室、冷库隔热层、船舶底层船舱等,往往因位置低、门窗少,通风条件差,在熏蒸后散毒较慢,易存在中毒危险。因此在熏蒸后应采用机械排毒装置。安装鼓风机或电扇等加快通风排毒速度。进入室内作业时应先进行溴甲烷浓度测定。此外还应加强管理,制定相关的规章制度,并加强对工人的相关知识教育,预防溴甲烷中毒事件的发生。

      案例二

      某食品有限公司从澳大利亚进口 2 集装箱麦子,到达港口时发现麦子中有昆虫,检验检疫局派出人员对麦子进行溴甲烷杀虫处理。现场喷洒时由于没有控制好流量导致大约 l kg 的溴甲烷外泄。当时在场的 9 人中,有 4 人因近距离操作直接接触了外泄的溴甲烷。

      在近距离接触溴甲烷的操作人员中,有 3 人不久即出现喉痒、喷嚏、咳嗽、头晕、胸闷、头疼、流涎、口干、眼花、恶心、呕吐、乏力等症状,由于事发时正值傍晚,未引起注意,各自回家休息。第 2 天早晨另 1 人也出现了类似症状。到下午这些患者的症状不断加重,遂到医院就诊。入院后对患者进行了对症支持治疗,恢复健康后出院。

      本次采用溴甲烷进行小麦杀虫处理的工作人员,因溴甲烷意外泄漏而中毒。经调查,作业现场无任何防护设施,中毒者离泄漏点仅1.6 m 的距离,同时都未佩戴任何个人防护器具。接触者发生中毒后的症状相似,接触后发病的潜伏期最短的 30 min,最长的 10 h 。根据现场调查及病人的症状,按照国家 GBZ10—2002《职业性急性溴甲烷中毒诊断标准》 ,认定这起事故是因杀虫时操作不当导致溴甲烷泄漏引起的急性中毒。

      案例三

      患者男, 43 岁, 某化工厂工人,在实施钢瓶中残余溴甲烷排放 1 h后自觉头痛、头晕、恶心、口唇麻木和胸闷。之后出现轻度言语不清,双膝以下皮肤出现多处红斑,两前臂也出现少量红斑。次日入院治疗。

      现场劳动卫生学调查发现 : 该化工厂生产的溴甲烷,产品经冷凝压缩为液态后进行钢瓶包装出售。循环使用的钢瓶内少量残余溴甲烷的回收过程,应为钢瓶阀门接真空泵后被抽入反应釜回收。事故发生时由于溴甲烷生产任务量大,待回收的钢瓶数量较多,恰逢回收装置发生故障。为了不影响生产销售,公司临时决定将残余量较多的溴甲烷钢瓶挑出,待回收设备故障排除后再给予回收,其余钢瓶在车间外打开钢瓶阀门直接自然排放。当日清晨,从 6 时许患者就开始了排放工作,实施排放时佩戴了防毒面具,但未穿长袖长裤工作服。具体操作为手扶钢瓶,人位于钢瓶的上风向,面部的朝向与阀门朝向一致。阀门打开后,瓶内溴甲烷呈气态逸出,每只钢瓶的排放时间约为 30 ~ 60 s,患者在实施排放的过程中未直接接触液态溴甲烷。至 8 时前已将 100 多只钢瓶实施了排空。当日天气闷热,风速较小,清晨时还略有薄雾,由于排放出的溴甲烷气体不能得到有效的扩散,导致排放现场局部溴甲烷浓度过高引发中毒事故。

      本次中毒事故是因企业和职工违规操作而引起职业性溴甲烷中毒的典型事例。在溴甲烷回收装置发生故障时,既没有采取合适的安全操作替代措施,也没有规范的防护措施,便在自然状态下手工进行排放,直接导致了中毒事故的发生。诸如此类原因引起的中毒问题应引起足够重视,生产和废气回收应注意密闭,严格实行安全操作,以避免类似事故的发生。


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